在UV光固化幾乎所有的應(yīng)用體系中,必須解決的一個問題是氧阻聚。就其本身而言,不同的光固化配方必須盡可能充分利用合適的光引發(fā)劑和紫外線光源來克服氧阻聚問題,而這一過程則會額外增加成本和開發(fā)時間。
LED燈的出現(xiàn)使得低成本的燈光具有更長的使用壽命和更高的能量轉(zhuǎn)換。它的波長范圍其實很窄。LED光源狹窄的放射光譜將不可避免地對固化率和氧阻聚產(chǎn)生影響。
氧氣抑制丙烯酸酯固化的機理是通過擴散進入涂料中產(chǎn)生自由基,與其它自由基相比,反應(yīng)速度慢得多,以此妨礙聚合反應(yīng)的進程。
當(dāng)氧氣擴散進入涂料的比例大于引發(fā)比例,無法阻止氧阻聚。當(dāng)引發(fā)比例大于氧氣進入體系的通量,在足夠長的開放時間下無黏性固化即可實現(xiàn)。
影響氧氣流動的因素是聚合速率、樹脂的粘度和交聯(lián)密度。
影響引發(fā)速率的因素則是光照強度、光引發(fā)劑濃度以及各自對發(fā)射和吸收光譜的重疊。
目前,多途徑克服氧抑制的方法已經(jīng)展開研究,包括
高強度光照
高濃度引發(fā)劑
氮氣吹掃
添加化學(xué)試劑,例如硫醇單體
通常,克服氧抑制的方法是采用典型的高強度寬波段的紫外汞燈??v觀整個UV固化行業(yè),采用LED固化越來越流行。檢測各種已知的克服氧抑制的方法并與寬波段UV固化方法作比較,這對于我們的理解很重要。在這些工作中,我們采用一個典型的寬波段的汞燈和405nm與385nm的LED燈作為光源,比較不同的克服氧抑制的方法。同時,我們也評估了電子束照射的固化方法。
寬波段UV汞燈光源比LED固化更快。LED比寬波段UV汞燈光源發(fā)出的能量要少得多,所以固化速度降低不一定是引發(fā)效率降低導(dǎo)致的。降低粘度和交聯(lián)密度會增加氧氣抑制的作用從而增加固化時間,才能達到無粘性的表面。在使用寬波段UV汞燈和LED光源固化時,采用硫醇-烯基基礎(chǔ)配方能明顯地提高固化速度。實際上,采用LED和硫醇-烯基系統(tǒng)的固化速度相當(dāng)于丙烯酸酯體系中采用寬波段UV汞燈光源的固化速度。
引發(fā)劑最優(yōu)化的研究表明,引發(fā)速率達到臨界值時,固化時間顯著下降。電子束固化體系和UV固化體系具有相同的基本特征。
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